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改性樹脂ASA知多少？
  瀏覽次數：5343  發布時間：2016年11月07日 09:32:09
[導讀] ASA樹脂 也稱AAS樹脂，是由丙烯腈（A）、苯乙烯（S）和丙烯酸酯（A）組成的三元接枝共聚物，與ABS相比，由於引入不含雙鍵的丙烯


        ASA樹脂
        也稱AAS樹脂，是由丙烯腈（A）、苯乙烯（S）和丙烯酸酯（A）組成的三元接枝共聚物，與ABS相比，由於引入不含雙鍵的丙烯酸酯橡膠取代了丁二烯橡膠，因而耐候性有了本質的改善，比ABS高出10倍左右，其他力學性能、加工性能、電絕緣性，耐化學品性與ABS相似。此外，ASA著色性良好，由於樹脂本身耐候性優異，可以染成各種鮮豔顏色而不易褪色。用ASA樹脂加工的製品，不用噴漆塗裝、電鍍等表麵防護，可直接在戶外使用，在日光下暴曬9~15個月，衝擊強度和伸長率幾乎沒有下降，顏色也幾乎沒有變化。  

 影響ASA性能的因素有哪些？

1、橡膠相玻璃化溫度對ASA衝擊強度影響

根據共聚合的橡膠相種類的不同，ASA的同係物有ABS、AES（乙烯-丙烯共聚橡膠作為橡膠主鏈）。研究表明，低Tg的橡膠相對SAN具有更好的衝擊效果，幾種橡膠相的Tg如下：  因此，在相同的橡膠含量下，常溫衝擊強度的順序為ABS>AES>ASA，在耐低溫衝擊方麵，也是ABS最優，AES其次，ASA較差。

2、橡膠接枝率對ASA性能的影響 

ASA樹脂的增韌機理主要是通過誘發銀紋而吸收衝擊能量，影響銀紋產生的關鍵因素在SAN與橡膠相的界麵結合力，界麵結合力弱，產生的銀紋就少，隻能得到低的衝擊強度。這就是為什麽用丁腈橡膠與SAN摻混而製得ABS與用接枝了SAN的丁苯橡膠與SAN摻混而製得ABS相比，接枝了SAN而摻混的ABS衝擊強度遠遠高於直接摻混而製得ABS的原因。因為接枝後，SAN樹脂與橡膠界麵粘結力增大，但接枝率超過一定程度，衝擊強度不再提高，反而有下降趨勢，這是因為隨著橡膠主幹接枝率的提高，橡膠彈性可能下降，而降低了橡膠由熵變而產生的效應。另外，接枝率上升，樹脂流動性下降，因此，考慮到ASA樹脂力學性能與加工性能的均衡性，應控製合適的接枝率。

SAN的種類、分子量對ASA性能的影響 

提高摻混的SAN的分子量，ASA樹脂的衝擊強度提高，流動性下降；選用丙烯腈含量高的SAN摻混，樹脂的拉伸強度、衝擊強度、熔體強度得以提高，流動性下降，耐化學品性提高。因此，改變與接枝的ASA粉摻混的SAN的種類、牌號，可以生產具有不同物性的產品，使牌號多樣化。

3、橡膠含量對ASA性能的影響
 
一般說來，摻混的SAN品種固定時，提高橡膠含量，拉伸強度、彎曲強度、熱變形溫度、MI下降，而衝擊強度、拉伸斷裂伸長率提高。因此，通過調節橡膠含量，可以製備通用型和高衝型ASA樹脂。

4、ASA樹脂的耐老化性能 

能使ASA中SAN樹脂相老化的光波波長是250～290nm，該波段在日光中含量較少，通過添加合適的紫外線吸收劑、光穩定劑和炭黑等紫外線屏敝劑，可以對SAN起到很好的防護作用。對於橡膠相，太陽光中波長小於700nm的光波都是有足夠的能量對丁二烯起光氧化作用，但隻有小於300nm的光波對丙烯酸酯起光氧化作用。紫外線吸收劑對光波的吸收具有選擇性，一般可有效吸收270～400nm的光波。所以對於ABS，隻有加入炭黑、鈦白粉等屏敝劑才能對樹脂起到明顯的防護作用，紫外線吸收劑起到的防護作用有限。對於ASA，加入適量的光穩定劑和紫外線吸收劑、顏料，就可以起到很好的防護作用。

ASA樹脂的共混改性

ASA樹脂具有優異的耐氣候性，良好加工性能，耐化學藥品性，均衡的力學性能。但通用ASA樹脂也存在熱變形溫度低，耐寒性差等缺點，限製了ASA在某些領域的應用。因此，有必要將ASA進行共混改性，以拓展其應用領域。

 ASA樹脂耐熱改性

通用ASA樹脂的熱變形溫度與通用ABS相似，約80～85℃，(1.82MPa，6.4mm,未退火）。一般說來，選用高丙烯腈含量、高分子量的SAN摻混，減少丙烯酸酯橡膠，可以提高HDT,但提高的幅度不大。通過引入空間位阻大、剛性高的單體，可以製備耐熱ASA樹脂，已工業化的方法主要有以下幾種：

1）用α-甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯單體共聚合，可以製備耐熱ASA樹脂。但用該法製備的ASA樹脂的HDT提高的程度有限。由於α-SMAN的Tg為140～150℃，所以最高熱變形溫度可提高至110～115℃，但流動性下降，顏色發黃，光澤變差，製品發脆。

2）用SMA作為耐熱組分與ASA共混，可以製備耐熱ASA，但耐熱溫度提高也有限。 

3）引入N-苯基馬來酰亞胺（NPMI）單體共聚，既保持了平麵五元環結構，又增加了側鏈的極性與空間位阻，可以賦予ASA樹脂更高的熱變形溫度與熱穩度性，如將NPMI與PS共聚，共聚物的Tg可高達195℃,再將共聚物與ASA摻混，可賦予ASA較高的HDT。根據共聚物不同的摻混比例，可製備不同耐熱等級的ASA樹脂，甚至可開發HDT高達120℃以上的極超耐熱ASA樹脂,該方法是目前提高ASA樹脂耐熱性的最好方法之一。目前，錦湖日麗用NPMI法，已開發係列商品化耐熱ASA牌號。

4）將PC與ASA共混，製備ASA/PC合金，也可以製備耐熱ASA。  ASA/AES共混合金   由於ASA的橡膠相Tg為-45℃,所以ASA樹脂耐低溫衝擊強度不高，將ASA與AES共混，既保持了樹脂耐候性，又提高了樹脂的耐寒性，可滿足低溫使用的場合。

ASA/PC合金

ASA樹脂與PC 具有一定的相容性，將ASA與PC共混，可以大大提高ASA的衝擊強度，熱變形溫度，同時，保持了樹脂優異的耐候性、光澤度，應用於汽車、商用機器設備、消費電子產品。添加相容劑，改善ASA樹脂與PC樹脂界麵的結合，有利於提高合金性能，ASA/PC合金的性能特點主要表現在以下幾個方麵：

1）力學性能：ASA/PC合金的彎曲強度、彎曲模量、拉伸強度與PC相當，薄壁衝擊強度高於ASA，與PC相當。在厚製品應力開裂、低溫衝擊、缺口敏感性方麵優於PC,在抗衝擊強度方麵顯示出良好的協同效應，特別適合於製作結構製品。高的力學強度還有利於製品的薄壁設計，使製品輕量化。 

2）耐溫性能：ASA/PC合金的熱變形溫度介於ASA和PC之間，呈現一定的線性關係。 

3）流變性能和加工性能：ASA/PC合金的熔體指數比PC高，可成型大型薄壁製件，升高溫度和壓力都可以提高ASA/PC的MI,升溫比提高壓力更有效。 

4）耐候性：ASA/PC的耐候性優於ABS/PC，不經塗裝可直接應用於室外製品，既使用於室內製品，良好的耐候性意味著長期使用，也能保持著色製品鮮豔如初的色彩。選用合適的阻燃劑，可生產阻燃耐候的ASA/PC樹脂。 

ASA/PBT合金 

ASA與PBT不相容，必須添加合適的相容劑，才能製備具有良好性能的ASA/PBT合金，一般選用與PBT具有一定相容性的ASA同係物作為相容劑，如PMMA、MBS、SMA等。ASA與PBT共混，可以大大改善ASA的加工流動性，進一步提高ASA樹脂耐化學品性，耐刮傷性，同時改善了PBT的尺寸穩定性，耐候性優秀，衝擊強度高，特別適用生產大型薄壁製品，如汽車保險杠、防擦條、商用機器殼體、手提電腦外殼等。